А
Химия·11 класскод 3.9·12 мин

Органическая химия: гомологические ряды, изомерия и цепочки задания 33

Опорные ряды и виды изомерии плюс алгоритм записи органической цепочки со структурными формулами и обязательными условиями.

Тренировать тему

Задание 33 — пять уравнений органических превращений, до 5 баллов. Требования жёсткие: органические вещества записываются структурными формулами, условия реакций указываются над стрелкой, а продукт должен соответствовать конкретному реагенту, а не «похожему».

Гомологические ряды и общие формулы

КлассОбщая формулаСуффиксПример
АлканыCnH2n+2-анC3H8, пропан
АлкеныCnH2n-енC3H6, пропен
АлкиныCnH2n−2-инC2H2, этин
АреныCnH2n−6C6H6, бензол
Спирты предельныеCnH2n+1OH-олC2H5OH, этанол
АльдегидыCnH2nO-альCH3CHO, этаналь
Карбоновые кислотыCnH2nO2-овая кислотаCH3COOH, этановая
Сложные эфирыCnH2nO2-оатCH3COOC2H5, этилэтаноат
Виды изомерии

Структурная изомерия: углеродного скелета (бутан и изобутан), положения кратной связи или функциональной группы (бутен-1 и бутен-2, пропанол-1 и пропанол-2), межклассовая (алкены и циклоалканы, спирты и простые эфиры, альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты и сложные эфиры). Пространственная изомерия: цис-транс, возможна при двойной связи, когда у каждого атома углерода при ней разные заместители; оптическая — при наличии асимметричного атома углерода с четырьмя разными заместителями.

Классификация изомерии
Изомерия органических соединений
Структурная
Углеродного скелета: н-бутан и изобутанПоложения группы или связи: бутен-1 и бутен-2Межклассовая: C2H6O — этанол и диметиловый эфир
Пространственная
Цис-транс: цис- и транс-бутен-2Оптическая: молочная кислота, аминокислоты
Межклассовые пары — самая частая тема заданий на изомеры.
Правило Марковникова и его нарушение

При присоединении полярной молекулы HX к несимметричному алкену водород присоединяется к наиболее гидрогенизированному атому углерода, а галоген или гидроксил — к наименее. Пропен + HBr даёт 2-бромпропан. Исключение — присоединение HBr в присутствии пероксидов (радикальный механизм), тогда получается 1-бромпропан. Для кислот с электроноакцепторным заместителем правило также нарушается.

Реагенты и условия, которые надо помнить точно

ПревращениеРеагент и условиеПродукт
Галогеналкан → спиртводный раствор NaOHспирт
Галогеналкан → алкенспиртовой раствор KOH, t°алкен (элиминирование)
Спирт → алкенH2SO4 конц., t > 140 °Cалкен + H2O
Спирт → простой эфирH2SO4 конц., t < 140 °Cпростой эфир
Первичный спирт → альдегидCuO, t°альдегид + Cu + H2O
Альдегид → кислотааммиачный раствор Ag2O, t°кислота (соль) + Ag↓
Алкин → альдегидH2O, соли Hg 2+ (реакция Кучерова)уксусный альдегид из ацетилена
Бензол → нитробензолHNO3 + H2SO4 конц., t°нитробензол + H2O
Цепочка: этанол → этилен → 1,2-дибромэтан → ацетилен → бензол
C2H5OH →(H2SO4 конц., t > 140 °C) CH2=CH2 + H2O
внутримолекулярная дегидратация
CH2=CH2 + Br2 → CH2Br–CH2Br
присоединение по двойной связи, обесцвечивание бромной воды
CH2Br–CH2Br + 2KOH(спирт.) →t° CH≡CH + 2KBr + 2H2O
двойное элиминирование, обязательно указать спиртовой раствор
3CH≡CH →(C акт., 600 °C) C6H6
тримеризация ацетилена, реакция Зелинского
Каждая стрелка требует своего условия — без него балл за уравнение не ставится.
Присоединение и замещение
Присоединение (алкены, алкины)
  • ·Гидрирование: CH2=CH2 + H2 →(Ni, t°) C2H6
  • ·Галогенирование: обесцвечивание бромной воды
  • ·Гидрогалогенирование по Марковникову
  • ·Гидратация с образованием спирта
Замещение (алканы, арены)
  • ·Хлорирование алканов: CH4 + Cl2 →(hν) CH3Cl + HCl
  • ·Нитрование бензола нитрующей смесью
  • ·Алкилирование по Фриделю–Крафтсу
  • ·Бромную воду и KMnO4 не обесцвечивают
Тип реакции определяется наличием кратной связи и предопределяет продукт.
Задание 33 ЕГЭ. Разбор

Условие: напишите уравнения реакций для схемы этанол → X → 1,2-дибромэтан → ацетилен → бензол. Решение. 1) C2H5OH →(H2SO4 конц., t > 140 °C) CH2=CH2 + H2O, значит X — этилен. 2) CH2=CH2 + Br2 → CH2Br–CH2Br, реакция идёт в CCl4 или в бромной воде, признак — обесцвечивание. 3) CH2Br–CH2Br + 2KOH(спиртовой раствор) →t° CH≡CH + 2KBr + 2H2O. 4) 3C2H2 →(C активированный, 600 °C) C6H6. Все органические вещества записаны структурными формулами, условия указаны над стрелками, коэффициенты расставлены.

Ловушка ФИПИ: водный и спиртовой KOH, молекулярные формулы

Первое и самое частое: не различить водный и спиртовой раствор щёлочи. Водный раствор даёт спирт (замещение), спиртовой при нагревании — алкен или алкин (элиминирование). Если в уравнении не написано «спиртовой», балл снимают. Второе: записать органическое вещество молекулярной формулой C4H8 вместо структурной — по критериям органические вещества в задании 33 требуют структурных формул. Третье: перепутать температурный режим дегидратации спирта: выше 140 °C образуется алкен, ниже — простой эфир. Четвёртое: забыть, что бензол и алканы не обесцвечивают бромную воду и раствор перманганата калия, и построить на этом неверное превращение.

Контроль
  • Все органические вещества записаны структурными формулами
  • Над каждой стрелкой указаны условия: катализатор, температура, тип растворителя, освещение
  • Продукт присоединения проверен по правилу Марковникова
  • Коэффициенты расставлены, неорганические продукты (H2O, KBr, HCl) не потеряны
  • Продукт каждого шага действительно является исходным веществом следующего
  • Проверено, что выбранный реагент даёт именно этот класс продукта